A Biblioteca do Senado Federal adota a Classificação Decimal de Dewey (CDD) para a ordenação dos livros nas estantes, cuja filosofia baseia-se em dividir o acervo em grandes áreas do conhecimento, a fim de agrupar livros de assuntos similares e de mesmo autores, facilitando, assim, a consulta às estantes. Para o Direito, a Biblioteca utiliza a Classificação Decimal de Direito, de Dóris de Queiroz Carvalho.
A descrição física e de conteúdo dos documentos incluídos nas bases de dados bibliográficas da RVBI seguem padrões internacionais como: Código de Catalogação Anglo-americano (AACR2) e o formato bibliográfico Catalogação Legível por Computador Marc 21.
Além da CDD que define assuntos, a identificação única de cada livro na estante é realizada pela Tabela de Cutter, que atribui um número a cada nome de autor. Assim, os livros são classificados por assunto e diferenciados por autor.
O número de Cutter é formado:
| R | 696 |
| Inicial do sobrenome do autor | nº. atribuído ao sobrenome na Tabela de Cutter |
| (Rodrigues) |
PLivros de mesmo assunto e de mesmo autor e com títulos distintos são diferenciados por letras das iniciais do título da publicação, denominadas “diferencial”. Cada livro possui um número de chamada distinto, não podendo existir dois identificadores exatamente iguais.
Os periódicos são ordenados alfabeticamente por títulos, com o objetivo de manter a coleção completa agrupada.